ボイルの法則

Boyle's law

ボイルの表の25行は、掛けるとどれも1,400前後になる。

温度と物質量が一定の気体では圧力と体積が反比例し、積pVが変わらない。体積は比で効くので単位を選ばないが、圧力は大気圧を含む絶対圧で読む必要がある。

年代
1662年(ボイル『空気のばね』第2版)
習う
高2・化学・物質の状態と平衡
レベル
基本(例題 4 問)
人物
ロバート・ボイル、リチャード・タウンリー
作成日
更新日
執筆・監修
佐々木 航
起源

圧力計の読みは代入できない

タイヤの空気圧計が200 kPaを指していても、ボイルの法則に入れる圧力は200 kPaではない。空気圧計が示すのは大気圧との差で、が一定になるのは真空を0とする絶対圧だからだ。温度と物質量が一定なら、絶対圧を2倍にすると気体の体積は半分になる。

この反比例を数字で示したのが、1662年のロバート・ボイルである。Jの字の管に閉じ込めた空気を水銀で押して記録した25行の表は、空気の長さと水銀の高さを掛けると、どの行も1,396から1,415の間に収まる。ただし、その高さには大気圧の分の29と8分の1インチが足してある。ボイルも絶対圧で計算していたのだ。J字管の実験の様子と、この関係を考えついたリチャード・タウンリーの話は、理想気体の状態方程式で読める。

途中の計算

積を一定に保つ

は圧力、は体積を表す。閉じ込めた気体の温度と物質量を変えないとき、次の計算が成り立つ。

  1. 積が一定であることを式にする

  2. 両辺をで割ると反比例の形になる

  3. 状態1と状態2でが等しい

  4. について解く

  5. 100 kPa、30 mLの気体を10 mLにする

圧力pと体積Vのグラフは直角双曲線になる。曲線上のどの点でも、原点までの長方形の面積pVは等しい。

とのグラフは直角双曲線になる。どの点でも長方形の面積が同じだからだ。ただ、曲線のままでは本当に反比例かどうか見分けにくい。そこで横軸をに変えると、原点を通る直線になる。実験の点が直線に並べば、反比例と言ってよい。定数は状態方程式のにあたり、温度が高い曲線ほど原点から遠い。

手順4をよく見ると、は比なので、体積の単位はmLでもLでも消える。もと同じ単位で出てくる。つまり両辺の単位がそろっていれば、Paに直す必要はない。

では、単位が混ざっているときはどうするのか。

単位Paに直すと
hPa100 Pa
kPa1,000 Pa
bar100,000 Pa
atm101,325 Pa
mmHg133.3224 Pa

1 barと1 atmは近いが同じではなく、1.3%の差がある。一方、1 atmと760 mmHgは同じ圧力とみてよい。760に133.3224を掛けると101,325になる。

単位より深い落とし穴が、圧力計の読みである。タイヤやボンベの圧力計は大気圧を0として目盛ってあるので、足し算を1回はさむ。

  1. 読みに大気圧を足して絶対圧にする

  2. 読み200 kPa、大気圧100 kPaを入れる

  3. 体積を半分にすると絶対圧は2倍になる

  4. 大気圧を引いて読みに戻す

0を真空にとった圧力の目盛り。中の気体の絶対圧は300 kPaで、圧力計は大気圧100 kPaとの差の200 kPaを指す。

読みをそのまま2倍すると400 kPaになり、100 kPa足りない。

応用

温度が動くなら式を替える

温度か物質量が変わると、ボイルの法則は使えない。そのときは次の表で式を選び直す。

法則一定に保つ量式
ボイルの法則温度、物質量
シャルルの法則圧力、物質量
ボイル・シャルルの法則物質量
状態方程式なし

下の行ほど条件が少ない。ボイルの法則は、ボイル・シャルルの法則でとおいた特別な場合である。問題文で見るのは2点でよい。温度が変わるならボイル・シャルルの法則にし、気体が出入りするなら状態方程式へ進む。どちらの式でもはケルビンで入れる。

富士山の現地気圧の平年値は638.2 hPaで、海面付近の約1,013 hPaの6割ほどしかない。だから平地で密封した菓子の袋を山頂へ運ぶと、中の気体の温度が同じなら、体積は約1.6倍まで増えようとする。もっとも、山頂の寒さで袋が冷えれば、ボイル・シャルルの法則の出番になる。

空気入れを速く押すと筒が熱くなる。これも温度が動く例で、は成り立たない。ゆっくり押すか、熱が逃げて元の温度に戻るまで待てば、ボイルの法則で計算できる。

圧力が高いと、式そのものが合わなくなる。米国立標準技術研究所(NIST)のデータで27 °Cの二酸化炭素を見ると、0.1 MPaから6.7 MPaまで圧力を67倍にしたとき、気体の体積は約150分の1まで縮む。分子どうしが引き合う力が効くためで、6.71 MPaに達すると液体に変わり始める。ボイルの法則は、薄い気体でよく成り立つ近似なのである。

例題と解説

注射器からボンベ、水底の泡まで

例題 1基本注射器の空気

Paの空気24 mLを注射器に閉じ込めた。温度は変わらないとして、(1)ピストンを押して8.0 mLにしたときの圧力(2)ピストンを引いて60 mLにしたときの圧力を求めよ。

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どちらもを使う。体積は比で効くので、mLのまま計算してよい。

(1)次のように計算する。

(2)同じ式で、体積の比だけが変わる。

例題 2基本単位が混ざった問題

圧力750 mmHg、体積4.0 Lの気体を、温度を変えずに圧力1.5 atmにした。体積を有効数字2桁で求めよ。1 atm = 760 mmHgとする。

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圧力の単位をmmHgにそろえる。

をについて解く。

Paに直さなくても、同じ答えが出る。

例題 3入試ボンベから取り出せる気体

容積10 Lのボンベの圧力計が15.0 MPaを指している。大気圧を0.10 MPaとし、温度は変わらないものとする。(1)ボンベの中の気体の絶対圧を求めよ。(2)この気体をすべて大気圧にしたときの体積を求めよ。(3)ボンベから大気中へ取り出せる気体の体積を、大気圧のもとでの値で求めよ。

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(1)読みに大気圧を足す。

(2)を使う。

(3)中の圧力が大気圧まで下がると気体は出なくなり、ボンベの中に10 Lが残る。

答えは、読み15.0 MPaと大気圧の比に容積を掛けた値と同じになる。読みが大気圧との差だからだ。

例題 4入試水底から上る泡

水深20 mの水底で、体積2.0 cm³の泡ができた。大気圧を Pa、水の密度を kg/m³、重力加速度の大きさを9.8 m/s²とし、水温は一様で、泡の中の気体は水に溶けないものとする。(1)水底の泡の絶対圧を求めよ。(2)水面に達したときの体積を有効数字2桁で求めよ。(3)泡を球とすると、半径は何倍になるか。

解説を見る

(1)大気圧に水の重さの分を足す。

(2)水面の圧力は大気圧である。

(3)球の体積は半径の3乗に比例するので、半径は体積の比の3乗根の倍になる。

入試・大会での出題

温度が動く問題、動かない問題

  • 2025年 大学入学共通テスト 追試験 化学 第1問 問3:揮発性の液体だけを入れた容器のピストンを、温度を保ったまま引き上げる。液体が残っている間と、すべて気体になったあとで、体積と圧力の関係を表すグラフを選ぶ。出典は大学入試センター「令和7年度 追・再試験の問題」。
  • 2026年 大学入学共通テスト 追試験 化学 第1問 問4:500 Kの水素で、が圧力とともに1からずれるグラフが示され、1より大きくなる理由を選ぶ。出典は大学入試センター「令和8年度 追・再試験の問題」。
  • 2025年 大学入学共通テスト 追試験 物理 第3問 問6:熱の出入りがないシリンダーと、熱をよく伝えるシリンダーで、ピストンを同じ力で押したときの内部エネルギーの変化とピストンの動きを比べる。後者が等温変化になる。出典は大学入試センター「令和7年度 追・再試験の問題」。

参考文献

  1. 文部科学省『高等学校学習指導要領(平成30年告示)解説 理科編 理数編』(2018)、第1部 第2章 第5節「化学」3(1)ア(ア)㋑、99-101ページ。第3節「物理」3(1)ア(オ)㋐、69ページ。第2節「物理基礎」、56ページ
  2. R. Boyle, "A Defence of the Doctrine Touching the Spring and Weight of the Air" (1662)。表の転載はChemTeam「Robert Boyle and His Data」
  3. National Institute of Standards and Technology, "NIST Guide to the SI, Appendix B.9"(圧力の換算)
  4. 気象庁「過去の気象データ検索 平年値 富士山」(統計期間1991〜2020年)
  5. National Institute of Standards and Technology, "Thermophysical Properties of Fluid Systems"(二酸化炭素の300 Kの等温線)
  6. 大学入試センター「令和7年度 大学入学共通テスト 追・再試験 化学、物理」「令和8年度 大学入学共通テスト 追・再試験 化学」

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この記事は、人が監修しながらAIを活用して執筆した。執筆・監修: 佐々木 航(株式会社Game)。

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