シャルルの法則

Charles's law

法則に名を残すシャルルは、自分の結果を発表しなかった。

圧力と物質量が一定の気体の体積は絶対温度に比例する。壁が動く容器で使う法則で、セルシウス温度には273を足してから比を取る。

年代
1802年(ゲイ=リュサックの論文)
習う
高2・化学・物質の状態と平衡
レベル
基本(例題 4 問)
人物
ジャック・シャルル、ジョゼフ・ルイ・ゲイ=リュサック
作成日
更新日
執筆・監修
佐々木 航
起源

論文を書かなかったシャルル

シャルルの法則を論文にしたのは、シャルルではない。圧力と物質量が一定なら気体の体積は絶対温度に比例し、は変わらない。このもとになる測定を1802年に発表したのはジョゼフ・ルイ・ゲイ=リュサックである。その論文には、酸素や窒素など5種類の気体が同じ割合でふくらむことにジャック・シャルルが15年前に気づきながら、公表しなかったと書き添えてある。水素の気球でパリの空を飛んだシャルルの話は、理想気体の状態方程式でたどれる。

比例の相手を取り違えると、計算は大きく外れる。10 °Cの空気を、圧力を変えずに20 °Cまで温めても、体積は2倍にならない。増えるのは約3.5%である。10 °Cは283 K、20 °Cは293 Kにあたるからだ。

途中の計算

比べる前に273を足す

は体積、はセルシウス温度(°C)、は絶対温度(K)を表す。軽いピストンがなめらかに動く容器に気体を閉じ込めると、中の圧力は外の圧力と等しいままで、温度に応じて体積だけが変わる。

なめらかに動くピストンの付いた容器。外から押す圧力が変わらないので、温めるとピストンが上がり、体積だけが増える。

このとき体積は温度の1次式で増え、1 °C上がるごとに0 °Cの体積のずつ大きくなる。

  1. 0 °Cの体積をとして直線の式を書く

  2. かっこの中を通分する

  3. とおく

  4. 定数を残してで割る

  5. 2つの状態で等しいとおく

  6. について解く

  7. 10 °Cの1.00 Lを20 °Cにする

手順2から手順3への一歩が、この法則の急所である。つまり体積はではなくに比例する。セルシウス温度の0 °Cは氷がとける温度の近くに置いた点で、気体の体積が0になる点ではないからだ。だからのようにのまま比を取っても意味がなく、0 °Cなら割り算すらできない。正確にはで、高校の計算では273を足す。

体積Vと温度のグラフ。同じ直線の下に、ケルビンとセルシウス温度の2つの目盛りが並ぶ。0 Kを原点に読めば比例で、0 °Cの点では体積は0にならない。

グラフで見ても同じことが分かる。横軸にをとると、直線は原点を通らず、−273 °Cで体積0の軸に届く。目盛りを273ずらしてに読み替えると、同じ直線が比例のグラフになる。

ただし、体積0の点は直線を延ばした先にあるだけだ。1気圧の窒素は77 K、−196 °Cで液体になり、そこから先は気体の法則の外に出る。

応用

動く壁か、止まった壁か

問題文でまず見るのは、壁が動くかどうかである。軽いピストンや、やわらかい袋のように壁が動けば、中の圧力は外と等しいまま体積が変わり、シャルルの法則が使える。25 °Cの部屋で膨らませたポリ袋の口を閉じて5 °Cの冷蔵庫に入れると、体積は倍になる。20 °C下げても、縮むのは7%ほどである。

壁が止まっていると、話が変わる。ボンベやピストンを固定した容器では体積が動けないので、温めると圧力のほうが上がる。比例するのはとで、シャルルの法則の出番はない。

温度が動かないならボイルの法則、圧力と温度が両方動くならが一定のボイル・シャルルの法則を使う。シャルルの法則は、この式でとおいた形にあたる。

単位を選べないのは温度だけである。体積の比はLでもmLでも同じだが、温度の比は目盛りの0の位置を動かすと変わってしまう。

例題と解説

ピストンと直線で体積を読む

例題 1基本温めたときの体積

圧力を一定に保ったまま、27 °C、6.0 Lの気体を77 °Cにした。体積を求めよ。

解説を見る

温度をケルビンに直す。27 °Cは300 K、77 °Cは350 Kである。手順6に入れる。

例題 2基本体積が2倍になる温度

圧力を一定に保ったまま、17 °Cの気体の体積を2倍にしたい。何 °Cにすればよいか。

解説を見る

17 °Cは290 Kである。体積が2倍なら絶対温度も2倍になる。

セルシウス温度に戻す。

17 °Cの2倍の34 °Cではない。

例題 3入試おもりになるピストン

断面積 m²のシリンダーを鉛直に立て、質量20 kgのピストンで気体を閉じ込めた。ピストンはなめらかに動き、大気圧は Pa、重力加速度の大きさは9.8 m/s²である。27 °Cのとき、ピストンは底から30 cmの高さで静止している。(1)気体の圧力を有効数字2桁で求めよ。(2)気体を127 °Cまでゆっくり温めたときのピストンの高さを求めよ。(3)(2)の間に気体がした仕事を有効数字2桁で求めよ。

解説を見る

(1)ピストンにはたらく力のつり合いから、気体の圧力は大気圧より重さの分だけ高い。

(2)ピストンの重さと大気圧は変わらないので、温めてもは一定である。断面積が同じなので、体積の比は高さの比に等しい。

(3)一定の圧力で体積が増えた分を掛ける。

例題 4入試直線を延ばして0 Kを読む

圧力が一定のとき、ある気体の体積は0 °Cで100 mL、100 °Cで136.6 mLだった。(1)体積(mL)をの式で表せ。(2)体積が0になる温度を求めよ。(3)ゲイ=リュサックは1802年の論文で、0 °Cから100 °Cまでの増加を、元の体積のと報告した。この値で同じ計算をすると、体積が0になる温度は何 °Cになるか。

解説を見る

(1)1 °Cあたり0.366 mL増える。

(2)とおく。

(3)0 °Cの体積を1とすると、1 °Cあたりの増加はである。

1802年の測定でも、今の値との差は2%ほどしかない。

入試・大会での出題

ピストンが動くときの熱と分子

参考文献

  1. 文部科学省『高等学校学習指導要領(平成30年告示)解説 理科編 理数編』(2018)、第1部 第2章 第5節「化学」3(1)ア(ア)㋑、99-101ページ
  2. J. L. Gay-Lussac, "Recherches sur la dilatation des gaz et des vapeurs", Annales de chimie 43 (1802), 137-175。英訳の抜粋はLe Moyne College「The Expansion of Gases by Heat」
  3. Bureau International des Poids et Mesures, The International System of Units (SI), 9th edition(2019)、2.3.1節(セルシウス温度と熱力学温度の関係)
  4. National Institute of Standards and Technology, "Nitrogen, Phase change data"
  5. 大学入試センター「令和7年度 大学入学共通テスト 追・再試験 物理」。物理オリンピック日本委員会「物理チャレンジ2020」「物理チャレンジ2024」

タグ

この記事は、人が監修しながらAIを活用して執筆した。執筆・監修: 佐々木 航(株式会社Game)。

姉妹サイト

株式会社Game が運営するメディアです。